非水溶液滴定法

藥典2020版四部-通則0702

　　0702    非水溶液滴定法
　　本法是在非水溶劑中進行滴定的方法。主要用來測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽，以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量。也用于測定某些有機弱酸的含量。
　　非水溶劑的種類
　　(1)酸性溶劑 有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度，最常用的酸性溶劑為冰醋酸。
　　(2)堿性溶劑 有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度，最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。
　　(3)兩性溶劑 兼有酸、堿兩種性能，最常用的為甲醇。
　　(4)惰性溶劑 這一類溶劑沒有酸、堿性，如三氯甲烷等。
　　第一法 除另有規定外，精密稱取供試品適量［約消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml］，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各品種項下規定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準，并將滴定的結果用空白試驗校正。
　　若滴定供試品與標定高氯酸滴定液時的溫度差別超過10℃，則應重新標定；若未超過10℃，則可根據下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正：
　　

　　式中  0.0011為冰醋酸的膨脹系數；
　　t₀為標定高氯酸滴定液時的溫度；
　　t₁為滴定供試品時的溫度；
　　N₀為t0時高氯酸滴定液的濃度；
　　N₁為t1時高氯酸滴定液的濃度。
　　供試品如為氫鹵酸鹽，除另有規定外，可在加入醋酸汞試液3～5ml后，再進行滴定(因醋酸汞試液具有一定毒性，故在方法建立時，應盡量減少使用)；供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氫鹽為止；供試品如為硝酸鹽時，因硝酸可使指示劑褪色，終點極難觀察，遇此情況應以電位滴定法指示終點為宜。
　　電位滴定時用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極(玻璃套管內裝氯化鉀的飽和無水甲醇溶液)或銀-氯化銀電極為參比電極，或復合電極。
　　第二法 除另有規定外，精密稱取供試品適量［約消耗堿滴定液(0.1mol/L)8ml］，加各品種項下規定的溶劑使溶解，再加規定的指示液1～2滴，用規定的堿滴定液(0.1mol/L)滴定。終點顏色應以電位滴定時的突躍點為準，并將滴定的結果用空白試驗校正。
　　在滴定過程中，應注意防止溶劑和堿滴定液吸收大氣中的二氧化碳和水蒸氣，以及滴定液中溶劑的揮發。
　　電位滴定時所用的電極同第一法。